1.钛酸低级酯类制备:
钛酸低级酯类是由钛的氯化物与相应的一元醇反应而成。一般制备:
下面列举几个实例,并作扼要说明。
(1)孟山都法:
它是由TIS2与醇反应,130钛酸酯偶联剂,生成钛酸烷氧基酯与H2S,其反应方程式:
TiS2 4ROH→Ti(OR)4 2H2S↑
(2)勒夫仑斯法:
反应一开始,只加入少于计算量的醇与TiC14反应,以利于放出两分子的HC1。然后,再补加少于计算量的那部分醇进行反应。
显而易见:上述几条钛酸酯合成路线,可归纳成两条思路,产生两种办法,NDZ-102钛酸酯偶联剂,获得同一结果。J,G.莱尼斯奠定的缚酸剂的思路,山东钛酸酯偶联剂,是用氨气对反应过程中产生的录化氢气中和,促使反应顺利完成;另一思路是杜邦公司提出的中间络合物,借助络合物的强反应性,使反应顺利进行。而其它路线不管怎样变化,不外是用其思想而谋求更佳的结果。所以研究的焦点是如何有效地除去反应酸气。但是解决了酸性气体处理技术,并非钛酸酯工业化就没有问题了。据笔者推测,反应溶剂的选用,产品后处理过程中如何避免产品的分解,也是一个极大的难题。在国外未披露真实所在的情况下,美国肯瑞琪公司于七十年代初解决了这一间题,成了目前国外垄断钛酸酯偶联剂生产技术的公司。
偶联剂改性机理
偶联剂分子结构的特点是分子中具有能分别与无机物和有机物反应的两种性质不同的官能团的低分子化合物。其分子中含有化学性质不相同的两个基团,一个基团亲无机物,易于无机粉体表面起化学反应;另一个基团亲有机物,能与聚合物起化学反应,生成化学键。因此偶联剂又被称为“分子桥”,用于改善无机粉体和有机物之间的界面作用,从而大大提高材料的各方面性能。
钛系偶联剂功能
众所周知,四价碳原子构筑了生命的基础。化学家们联想到四价钛所具有的多种特征,巧妙地设计了含多官能度的钛酸酯,其通式为:(R1O)mTi-(OX-R2-Y)n,企图作为联结无机填料同有机聚合物的分子桥。如图1所示:它的一端(R1O)m二与无机物的表面水和自由质子氢(H十)作用,形成包围无机物的单分子层,从而造成了无机填料和有机聚合物之间表面能的新变化,其结果,体系的粘度大大降低。例如:在聚本乙烯中填充50%CaCO3,熔融流动为0.36,加入了钛酸酯偶联剂后,其熔融流动增至1.17。
由于无机填料表面水的存在状态、湿度的差异以及体系的不同,与之相应的(R,0)二和作用机理也有很大悬殊。
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