导电聚合物的导电机理
聚合物分子导电应具备的必要条件是:分子链应该是一个大竹共轭体系(共轭双键或共轭与带有未成键P轨道的杂原子N、s等偶合)与金属导电需要自由电子和供电子运动的轨道一样,聚合物的导电也需要有电荷载体和可供电荷载体自由运动的分子轨道,由于大多数聚合物本身不具有电荷载体,导电聚合物的所必需的电荷载体是由”掺杂”过程提供的。印刷到弹性的PDMS薄膜,从而得到了PEDOT:PSS/AgNW被包覆的PDMS可拉伸的应变传感器。关于掺杂后导电聚合物的导电机理,目前比较成熟的观点.
主链具有共轭或大仃结构的聚合物,在理想状态下,电子在整个主链或共轭链段上离域,单体的分子轨道相互作用,***g占有轨道形成价带,***D空轨道形在导带,在不考虑热运动及光跃迁时,价带层完全充满电子,导带层全空,价带层与导带层之间存在能隙 ,因此它们的导电性通常很低,掺杂过程相当于把价带中的一些能量较高的电子氧化掉、从而产生空穴(阳离子自由基),其能量介于价带层与导带层之间,由于阳离子自由基以极化周围介质的方式来稳定自已,因此也称为极化子。②基本一致的N***和MAPbCl3晶格参数(不匹配度低于lt。如果对共轭链进行重掺杂,则可能在极化分子的基础上形成双极化子或双极子带,极化子和双极化子可能过双键迁移沿共轭传递,从而使聚合物导电。上述导电聚合物的导电机理是建立在无机半导体价带理论基础之上的,虽然能够很好的解释导电聚合物的实验现象,但是是否完全真实反映了导电聚合物的机理尚待进一步研究。
PEDOT成膜方法
目前PEDOT成膜方法主要有物理涂覆法、电化学聚合法和原位聚合法:
物理涂敷法
物理涂覆法是将PEDOT分散液,通过刮涂、滴涂、旋涂等方式,涂覆在基材表面,经干燥后形成PEDOT薄膜。但通过用一种水溶性的高分子电解质聚B乙烯磺酸(简称为PSS)掺杂解决了它的加工性问题。通常情况下,需要利用水溶性较好的PSS作为络合离子与PEDOT形成PEDOT:PSS聚合物,使不溶于水的PEDOT可以获得较好的水溶性以及成膜性。
物理涂覆法操作简单,直接使用市售的PEDOT溶液或对其进行一定的掺杂改性后即可涂膜。这类材料可应用于电致变色智能窗、电致变色显示器、无眩反射镜、电色储存器件、红外发s器件、雷达吸波材料等多个领域。其缺点主要是由于PEDOT本身不溶不熔的性质而不能单独成膜,要加入PSS形成分散液后方能采用物理涂覆法。此外物理法制得的膜厚度较大,厚度j确度较低。但是其方便地添加粒子、更换电解液等,是***适用于大规模工业化的一种成膜方法。
本发明公开了一种基于分子模板原理的PEDOT:PSS溶液及薄膜的制备方法,其特征在于:包括以下步骤1)配置五y化二钒和纯净水和EDOT单体的混合物,常温下搅拌,得到绿色溶液;2)与PSSH溶液混合,在混合溶液中加入碱(包括氢y化钾,氢y化钠,氢氧化钙,氢y化钡),搅拌得到蓝色的混合液;3)将得到的混合液经过离子交换树脂处理去除离子,并离心处理不溶物,得到PEDOT:PSS分散液;4)分散液的甩膜:将样品分散液和经过清洗除残处理后的玻璃基片,通过匀胶机处理,得到均匀覆盖样品分散液的玻璃基片;5)透明电极热处理:将制作好的玻璃基片,通过恒温加热处理后,自然冷却至室温得到透明电极。PEDOT的结构PEDOT由于具有高的电导率(600S/cm)[61,较大的稳定性和可见光透射率【而受到广泛的关注。
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