?PEDOT:PSSHTL

PEDOT:PSS HTL在器件中主要起着收集和传输来自钙钛矿光吸收层的空穴的作用[6]。尽管PEDOT:PSS HTL具有透光率优异和制备工艺简单等优点， 但是依然存在两个关键问题[7， 8， 9， 10， 11]有待进一步解决。其一， PEDOT:PSS HTL的导电性能相对较弱， 在其内部电荷无法***地传输， 导致HTL和钙钛矿层界面处出现电荷累积， 加大了器件的漏电流[7]; 其二， PEDOT:PSS HTL表面缺少钙钛矿形核和生长的有利位置以及存在钙钛矿溶液的润湿性问题，PEDOT/PSS厂家， 较难获得晶粒尺寸大且覆盖率高的钙钛矿层[8， 11]。为此， 研究人员尝试引入添加剂对PEDOT:PSS HTL进行修饰。目前已有少量的添加剂用于PEDOT:PSS HTL， 如二甲j亚砜(DMSO)[7]、聚氧h乙烯(PEO)[9]、甲磺酸(MSA)[10]和氧化石墨(GO)[11]， 这些添加剂解决上述两个问题的侧***有所不同。例如， DMSO主要是提升PEDOT:PSS HTL的导电性能， 其原因在于DMSO能弱化PEDOT分子链和PSS分子链之间的交互作用，PEDOT/PSS公司， 进而促使PEDOT富集相的形成; GO主要是通过改善钙钛矿溶液在PEDOT:PSS HTL表面的润湿性， 达到降低钙钛矿非均匀形核能的目的。然而， 目前鲜有同时将两种不同功能的添加剂用于修饰PEDOT:PSS HTL的报道。此外， 超级电容器和导电薄膜等领域的研究表明， 具有独特电学和机械性能的碳纳米管(CNTs)能改进PEDOT:PSS膜的导电性能[12， 13]。同样值得借鉴的是Zhang等[14]的研究工作， 他们发现将CNTs掺入钙钛矿层能促进晶粒的生长。

导电聚合物的导电机理

聚合物分子导电应具备的必要条件是：分子链应该是一个大竹共轭体系(共轭双键或共轭与带有未成键P轨道的杂原子N、s等偶合)与金属导电需要自由电子和供电子运动的轨道一样，聚合物的导电也需要有电荷载体和可供电荷载体自由运动的分子轨道，由于大多数聚合物本身不具有电荷载体，导电聚合物的所必需的电荷载体是由”掺杂”过程提供的。关于掺杂后导电聚合物的导电机理，目前比较成熟的观点.

主链具有共轭或大仃结构的聚合物，在理想状态下，电子在整个主链或共轭链段上离域，单体的分子轨道相互作用，***g占有轨道形成价带，北京PEDOT/PSS，***D空轨道形在导带，在不考虑热运动及光跃迁时，价带层完全充满电子，导带层全空，价带层与导带层之间存在能隙 ，因此它们的导电性通常很低，掺杂过程相当于把价带中的一些能量较高的电子氧化掉、从而产生空穴(阳离子自由基)，其能量介于价带层与导带层之间，由于阳离子自由基以极化周围介质的方式来稳定自已，因此也称为极化子。如果对共轭链进行重掺杂，则可能在极化分子的基础上形成双极化子或双极子带，极化子和双极化子可能过双键迁移沿共轭传递，从而使聚合物导电。上述导电聚合物的导电机理是建立在无机半导体价带理论基础之上的，虽然能够很好的解释导电聚合物的实验现象，但是是否完全真实反映了导电聚合物的机理尚待进一步研究。

有机-无机复合热电材料不仅具有有机材料质轻、高延展性、低成本、易制备等优点，而且可以获得比纯有机材料更加优异的热电性能，近年来持续受到热点关注。然而，PEDOT/PSS报价，传统的采用原位聚合或机械混合法制得的有机/无机复合热电材料，存在着无机纳米颗粒难分散、易氧化、粒径大小难以控制以及无机相添加量过大（通常amp;gt;25wt%）等问题，削弱了实际的复合效果，极大地阻碍了有机/无机复合热电材料的进展。

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