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在20世纪70年代,日本三菱化学公司开发了以丁二烯和为原料的丁二烯乙酰氧基工艺路线,并在日本,韩国和台湾建立了几个生产设施。此后,日本德山曹达公司成功开发并工业化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生产氯丁橡胶,后者水解制备1,4-丁醇。英国戴维(现为Kvaerner)开发了马来酸酐酯化加氢工艺。首先,马来酸酐与一元醇酯化形成马来酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氢化。获得1,4-丁醇。20世纪90年代,Lyondell(前身为ArcoChemicalCo.,Ltd。)以环氧己烷为原料,成功开发了烯醇生产工艺,并在美国德克萨斯州建立了一个年产5万吨的生产设施。大连化工台湾实业有限公司13万吨丁醇装置采用乙烯醇法。在20世纪90年代,BP和德国Lurgi合作开发了具有***馏分的Geminox工艺,即首先将正丁烷氧化成马来酸酐,然后合成水以产生酸,并氢化以获得1,4-丁基。呃酒精,简化了流程,降低了生产成本,提高了竞争力。***:***英文名称:2-Butyne-1,4-diol,BYDCAS号:110-65-6EC号:203-788-6分子式:***H6O2分子量:86.0892中文名称:***中文别名:1,4-***;2-丁炔-1,4-二醇;电镀光亮剂;1,4-***;1,4-二羟基-2-丁炔;二羟基二甲jiyi炔;双羟甲jiyi炔;2-丁炔-1,4-二醇Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que为原料,在乙que铜催化下,压力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生产***,副产丙炔chun,目前,各国大工业化生产***基本上全都采用Reppe法工艺;它的主要原理如下:HCHOCH≡CH乙que铜触媒HC≡C-CH2OHHCHOHC≡C-CH2OH乙que铜触媒HO-CH2-C≡C-CH2OH在Reppe法生产工艺中,可同时产生丙炔chun和***两种产品,由于工艺条件的不同,***与丙炔chun的产成比例不同,当乙que分压小、甲醛浓度大时有利于***的生成,反之有利于丙炔chun的生成,国内、外产成比例一般在10以上,我厂高压生产时,产成比例一般在1.6-2.0。)
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