钛酸酯偶联剂 南京性价比出众
1.钛酸低级酯类制备:钛酸低级酯类是由钛的氯化物与相应的一元醇反应而成。一般制备:下面列举几个实例,并作扼要说明。(1)孟山都法:它是由TIS2与醇反应,生成钛酸烷氧基酯与H2S,其反应方程式:TiS24ROH→Ti(OR)42H2S↑(2)勒夫仑斯法:反应一开始,只加入少于计算量的醇与TiC14反应,以利于放出两分子的HC1。然后,再补加少于计算量的那部分醇进行反应。显而易见:上述几条钛酸酯合成路线,可归纳成两条思路,产生两种办法,获得同一结果。J,G.莱尼斯奠定的缚酸剂的思路,是用氨气对反应过程中产生的录化氢气中和,促使反应顺利完成;另一思路是杜邦公司提出的中间络合物,借助络合物的强反应性,使反应顺利进行。而其它路线不管怎样变化,不外是用其思想而谋求更佳的结果。所以研究的焦点是如何有效地除去反应酸气。但是解决了酸性气体处理技术,并非钛酸酯工业化就没有问题了。偶联剂在两种不同性质材料之间界面上的作用机理已有不少研究,并提出了化学键合和物理吸着等解释。据笔者推测,反应溶剂的选用,产品后处理过程中如何避免产品的分解,也是一个极大的难题。在国外未披露真实所在的情况下,美国肯瑞琪公司于七十年代初解决了这一间题,成了目前国外垄断钛酸酯偶联剂生产技术的公司。钛系偶联剂功能众所周知,四价碳原子构筑了生命的基础。化学家们联想到四价钛所具有的多种特征,巧妙地设计了含多官能度的钛酸酯,其通式为:(R1O)mTi-(OX-R2-Y)n,企图作为联结无机填料同有机聚合物的分子桥。如图1所示:它的一端(R1O)m二与无机物的表面水和自由质子氢(H十)作用,形成包围无机物的单分子层,从而造成了无机填料和有机聚合物之间表面能的新变化,其结果,体系的粘度大大降低。偶联剂已发展为以下五大类若干品种:老品种偶联剂——有机酸铬络合物。例如:在聚本乙烯中填充50%CaCO3,熔融流动为0.36,加入了钛酸酯偶联剂后,其熔融流动增至1.17。由于无机填料表面水的存在状态、湿度的差异以及体系的不同,与之相应的(R,0)二和作用机理也有很大悬殊。填料用量及分散性用量:偶联剂加到填料中后,填料的临界体积浓度将发生很大的变化。化学的湿润性,主导着填料的化学临界容积浓度的变化;而物理的机械分散性,主导着填料的物理临界容积浓度的变化。现将CaCO3填充矿物油的填料容积浓度变化曲线,表示于图2由图所知,CaCO3在未进行表面处理的情况下,当填充40%时则粘度急剧上升,所以通常在聚合物中填充40%CaCO3是不可能的。然而,用0.5%重量的钛酸酯处理之后,填料的容积浓度曲线临界点达到65一70呱。但应注意两个问题:一是加料顺序,由于钛酸酯和无机填料发生夺取质子的反应,因此若要使用成功,必须注意填料中水份含量,及系统的pH值。据此,在热塑性树脂中填料用偶联剂处理后,其用量可高达60-70%。)
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