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为了证明这种方法在合成化学中的潜在应用,选择(+)-estrone作为目标进行合成放大。按照Corey以及List报道的路线,合成得到Torgov报道的,-二酮后,在优化条件下对其进行催化氢化定量得到羟基酮(ee,?dr:),然后经Prins环化脱水和IBX氧化得到二烯u,再通过两步转化得到(+)-estrone。(图片来源:Chem.Sci.)对反应中只有一个羰基被还原的现象产生好奇。当用剧烈的条件时,也难以得到二醇(Scheme,eq.)。目前,手性羟基酮的构建于酶催化的还原、Ru-催化的迁移氢化和不对称CBS还原(Scheme),但上述方法均存在底物适用范围窄、选择性适中或催化剂负载量高的缺点。α,α-二取代,-环二酮的单还原的挑战在于如何通过一步实现对映选择性和非对映选择性以及防止过度还原为二醇。在迁移氢化过程中,不同的面进攻方式导致产生两对非对映异构体,并且对映选择性源于季碳与亚的区分(Fig.)。随后,利用优化的反应条件考察了底物的适用范围(Scheme)。无论苯环上含有吸电子基团还是给电子基团,其立体选择性和转化率均无显著变化(a-j),光引发剂CMTX厂家价格,其中a的构型通过单晶X-射线衍射确证;含有烯丙基的,-二酮(k-m)进行氢化时,具有较高的对映选择性(ee)和非对映选择性(dr:~:)。除烯烃外,炔基在该化学转化中也具有耐受性(n)。偏向对极性C=O键的还原表明其具有化学选择性。此外,二底物(o-p)也适用于该转化。同金化工(多图)-光引发剂CMTX价格哪家好由上海同金化工有限公司提供。“化工产品,光引发剂,光固化剂,光稳定剂,固气,阻聚剂”选择上海同金化工有限公司,公司位于:上海市普陀区中江路388弄1号楼2607室,多年来,同金化工坚持为客户提供好的服务,联系人:祁总。欢迎广大新老客户来电,来函,亲临指导,洽谈业务。同金化工期待成为您的长期合作伙伴!)
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